Entalpia de legătură este un termen folosit în studiul termodinamicii care se referă la cantitatea de energie necesară pentru a rupe legătura chimică formată între oricare doi atomi dintr-o moleculă. Deoarece rezistența legăturii variază între reacțiile chimice, valorile entalpiei de legătură conținute în Tabelul de entalpii de legătură sunt date ca medii. De obicei, aceste valori sunt exprimate ca kJ/mol, deși uneori apar ca kJ mol-1. Deoarece această valoare poate fi utilizată pentru a determina schimbul de căldură așteptat să aibă loc în reacțiile chimice, uneori este folosită interschimbabil cu termenii entalpie de disociere a legăturilor și energie de disociere a legăturii.
Ruperea legăturii chimice are loc în moduri diferite. Fisiunea sau scindarea unei molecule neutre care are ca rezultat un anion (ion încărcat negativ) și un cation (ion încărcat pozitiv) a avut loc prin heteroliză. În schimb, dacă ruperea legăturii unei molecule are ca rezultat doi electroni neperechi, sau radicali liberi, atunci procesul a fost inițiat prin fisiune omolotică.
În chimia moleculară, entalpia legăturilor se referă și la probabilitatea unei reacții termodinamice în cadrul unui sistem. Una dintre variabilele pe care acest potențial trebuie luat în considerare este, desigur, rezistența legăturii. În general, cele mai puternice legături se găsesc în formațiunile cele mai scurte, deoarece sunt mai puține molecule implicate. În plus, pentru ca reacția să fie endotermă, sistemul trebuie să primească energie. În caz contrar, cu o pierdere de energie, reacția ar fi definită ca fiind exotermă și ar produce o nouă legătură de entalpie inferioară.
Având în vedere cele de mai sus, se mai poate spune că entalpia de legătură reprezintă cantitatea de energie stocată într-o legătură chimică. De fapt, schimbul de căldură sau transferul de energie care are loc atunci când are loc o reacție chimică poate fi calculat prin reducerea valorii entalpiei legăturii cu cantitatea de energie necesară pentru a forma legătura. Luând în considerare ecuația chimică a unui compus, entalpia este un proces endotermic care are loc pe partea reactantă a formulei. În schimb, reacția exotermă, sau cantitatea de energie necesară pentru a crea o legătură chimică, este reprezentată pe partea de produs a ecuației.
Cu toate acestea, entalpia totală a unui sistem nu poate fi determinată cu precizie, decât dacă este un sistem închis. Deoarece extrem de puține sisteme există în izolare totală, se calculează în schimb modificarea entalpiei într-un sistem. Modul în care este direcționată această schimbare depinde dacă reacția chimică este endotermă sau exotermă. În primul, modificarea entalpiei este măsurată prin cantitatea de energie preluată în sistem, spre deosebire de cantitatea de energie eliberată în cel din urmă. Valoarea variației de entalpie în oricare dintre reacții este aceeași și este exprimată ca +ve sau –ve.