Τα περισσότερα γνωστά γεγονότα στην ιστορία του Σιού ακολουθούν την επαφή με Ευρωπαίους αποίκους στην Αμερική. Οι Sioux, μια ιθαγενής αμερικανική φυλή που αρχικά εγκαταστάθηκε στις σημερινές αμερικανικές πολιτείες της Μινεσότα, της Αϊόβα και του Ουισκόνσιν, ασχολήθηκε με το εμπόριο με αποίκους και απέκτησε νέες τεχνολογίες που άλλαξαν τον τρόπο ζωής τους. Ωστόσο, μια σειρά εχθροπραξιών ξέσπασε μεταξύ των Σιού και των Αμερικανών. Η τελευταία μεγάλη μάχη στην ιστορία του Σιού ήταν το 1890 στη Νότια Ντακότα, όπου βρίσκεται ένας μεγάλος αριθμός Σιού.
Οι Σιού πιστεύεται ότι εγκαταστάθηκαν σε μια τεράστια περιοχή γύρω από την πηγή του ποταμού Μισισιπή την εποχή της ευρωπαϊκής επαφής. Και οι δύο κυνηγούσαν και καλλιεργούσαν για να ζήσουν. Γάλλοι έμποροι ασχολήθηκαν με τους Sioux στο εμπόριο γούνας μέχρι τον 17ο αιώνα. Είναι πιθανό, ωστόσο, ότι οι Σιού έπεσαν υπό έμμεση ευρωπαϊκή επιρροή πριν από αυτή τη φορά. Τα ευρωπαϊκά άλογα και τα μεταλλικά εργαλεία, μαζί με τα επιβλαβή μικρόβια, πέρασαν το δρόμο τους σε πολλές κοινωνίες των ιθαγενών της Αμερικής μέσω του εμπορίου.
Ο διακοπτόμενος πόλεμος με τους Γάλλους κλιμακώθηκε κατά τη διάρκεια του 1700 και πολλοί Σιού απωθήθηκαν νότια. Οι μεγάλης κλίμακας κινήσεις των Σιού συχνά οδηγούσαν σε σύγκρουση με άλλες ομάδες ιθαγενών Αμερικανών που κατείχαν τα εν λόγω εδάφη. Κατά τη διάρκεια του πολέμου του 1812, οι Σιού συμμάχησαν με τη Μεγάλη Βρετανία. Το τέλος του πολέμου, ωστόσο, σηματοδότησε το τέλος των μεγάλων σχέσεων μεταξύ των Σιού και των ευρωπαϊκών δυνάμεων.
Μια σειρά συγκρούσεων με τις ΗΠΑ χαρακτηρίζει την ιστορία των Σιού κατά τη διάρκεια του 1800. Οι παραβιάσεις των συνθηκών από την κυβέρνηση των ΗΠΑ και οι καθυστερήσεις πληρωμών από οικονομικούς πράκτορες των Σιού οδήγησαν σε βία μεταξύ των Αμερικανών εποίκων και των Σιού. Αυτές οι ένοπλες συγκρούσεις είναι συλλογικά γνωστές ως ο πόλεμος της Ντακότα του 1862. Εκατοντάδες Αμερικανοί έποικοι σκοτώθηκαν και 39 αιχμάλωτοι Σιού απαγχονίστηκαν δημόσια. Τα εναπομείναντα Σιού κοντά στους οικισμούς των ΗΠΑ ωθήθηκαν πιο δυτικά.
Η μάχη του Little Bighorn ήταν μία από τις λίγες τακτικές νίκες των Sioux εναντίον των αμερικανικών στρατευμάτων. Ο αντισυνταγματάρχης Τζορτζ Κάστερ επιτέθηκε σε πολύ μεγαλύτερη δύναμη Σιού στη νότια Μοντάνα. Οι πολεμιστές Sioux, που ήταν έφιπποι και είχαν σύγχρονα όπλα, αντεπιτέθηκαν και σκότωσαν τον Custer μαζί με 267 από τους άνδρες του. Η είδηση μιας νίκης των Σιού σόκαρε τους Αμερικανούς, οι οποίοι είχαν βιώσει ιστορικά στρατιωτική υπεροχή έναντι των γηγενών ομάδων.
Η τελευταία μεγάλη μάχη με τις αμερικανικές δυνάμεις στην ιστορία του Σιού είναι γνωστή ως Σφαγή του Πληγωμένου Γόνατου. Μια μονάδα ιππικού των ΗΠΑ που είχε ανατεθεί να συνοδεύσει μια ομάδα Σιού μακριά από τα σπίτια τους για αναγκαστική μετεγκατάσταση, κατέληξε σε μια μάχη με τους ιθαγενείς. Είκοσι πέντε στρατιώτες και 150 Σιού σκοτώθηκαν κατά τη διάρκεια αυτής της εμπλοκής στις 29 Δεκεμβρίου 1890.
Ένα άλλο επεισόδιο της ιστορίας του Sioux περιλαμβάνει τις διαμαρτυρίες για τα πολιτικά δικαιώματα των Sioux κατά τις δεκαετίες του 1960 και του 1970. Η πόλη Wounded Knee της Νότιας Ντακότα καταλήφθηκε από ακτιβιστές του Αμερικανικού Κινήματος Ινδιάνων για 71 ημέρες κατά τη διάρκεια του 1973. Η αντιπαράθεση έληξε ειρηνικά, αν και οι αρχές των ΗΠΑ περικύκλωσαν την πόλη.