W mitologii greckiej Hefajstos jest jednym z bogów olimpijskich, zwykle liczonym jako dwanaście, i podobnie jak wielu olimpijczyków – Atena, Ares, Apollo, Hermes i Artemida – Hefajstos jest dzieckiem Zeusa. Jedno z dzieci Hery, Hefajstos jest bogiem kowali i innych rzemieślników oraz ognia. Jego odpowiednikiem w mitologii rzymskiej jest Vulcan. Wulkany służyły jako ogniska w jego warsztacie i były obsługiwane, by tak rzec, przez Cyklopów.
Hezjod i Homer podają różne relacje o Hefajstosie. Hezjod mówi, że Hefajstos jest dzieckiem samej Hery, zrodzonym aktem woli po kłótni między Herą a Zeusem. Był kulawy przy urodzeniu, a także brzydki i miał nieszczęście zostać wyrzucony z Olimpu za niezadowolenie rodzica. W księdze I Iliady rodzicem jest Zeus, ale w księdze XVIII jest to Hera. W każdym razie przeżyje tę mękę i ląduje na wyspie Lemnos. W drugiej wersji Hefajstos szuka zemsty, łapiąc Herę tronem, który ją więzi. Aby sprowadzić Hefajstosa z powrotem na Olimp, aby uwolnić Herę, Dionizos upija go.
Homer donosi, że Hefajstos ożenił się z Charis, jedną z Łask, z Iliady, ale z boginią Afrodytą z Odysei. Afrodyta była bardziej zainteresowana Aresem, z którym miała troje dzieci, a kiedy Helios mu o tym powiedział, Hefajstos nie był zadowolony. Zrobił niewidzialną siatkę z brązu i ułożył ją nad swoim łóżkiem, zanim powiedział Afrodycie, że wybiera się na wycieczkę na Lemnos. Wkrótce przybył Ares, aby skorzystać z nieobecności Hefajstosa, a Hefajstos, który faktycznie ukrywał się w pobliżu, wszedł, zarzucił na nich sieć, a następnie wezwał innych bogów na świadków. W końcu pozwolił im odejść.
Hefajstosowi przypisuje się wykonanie wielu niesamowitych przedmiotów, oprócz niewidzialnej sieci. Był twórcą piorunów dla Zeusa i egidy Ateny. Był twórcą słynnej zbroi Achillesa, a także naszyjnika podarowanego jako prezent ślubny Harmonii. Być może najbardziej niewiarygodne, stworzył pierwszą kobietę, Pandorę, z gliny. W mitologii greckiej stworzenie kobiety było karą dla śmiertelników, którym Prometeusz ukradł ogień.
W latach pięćdziesiątych XIX wieku zaproponowano planetę o nazwie Vulcan jako wyjaśnienie zachowania planety Merkury. Kiedy ogólna teoria względności Alberta Einsteina w zadowalający sposób wyjaśniła zachowanie Merkurego, idea Wolkana została odrzucona. W fikcyjnym wszechświecie Star Trek Vulcan jest planetą, a Mr Spock jest jednym z pozaziemskich istot, które stamtąd pochodzą.