Τι είναι ένα Furan;

Ο όρος «φουράνιο» αναφέρεται σε μια κατηγορία αρωματικών οργανικών ενώσεων που διαθέτουν έναν πενταμελή δακτύλιο. Ένας δακτύλιος φουρανίου αποτελείται από τέσσερα άτομα άνθρακα συν ένα άτομο οξυγόνου. Η κατοχή μιας επίπεδης δομής επιτρέπει στον δακτύλιο, με τα έξι «pi-ηλεκτρόνια» του, να παράγει ένα κυκλικό «ρεύμα δακτυλίου» πάνω και κάτω από αυτό το επίπεδο. Δύο ζεύγη ατόμων άνθρακα με διπλούς δεσμούς δίνουν τέσσερα από αυτά τα ηλεκτρόνια, ενώ τα υπόλοιπα δύο ηλεκτρόνια προέρχονται από ένα μοναχικό, μη κοινό ζεύγος που βρίσκεται στο άτομο οξυγόνου. Αυτό πληροί την απαίτηση του νόμου του Huckel ότι οι οργανικές ενώσεις πρέπει να έχουν 4n+2 κλειστού βρόχου, συζευγμένα pi-ηλεκτρόνια, το n να είναι ένας μικρός θετικός ακέραιος, προκειμένου να είναι αρωματικές.

Δομικά η απλούστερη ένωση που διαθέτει δακτύλιο φουρανίου ονομάζεται, η ίδια, φουράνιο – C4H4O. Για λόγους αναγνώρισης, ο δακτύλιος αριθμείται αρχίζοντας με οξυγόνο, αριστερόστροφα. Εάν μια ομάδα μεθυλίου αντικαταστήσει το άτομο υδρογόνου στο άτομο δακτυλίου δύο, η ένωση ονομάζεται 2-μεθυλφουράνιο. Όταν η μεθυλική ομάδα βρίσκεται στο άτομο δακτυλίου τρία, η ένωση ονομάζεται 3-μεθυλφουράνιο. Δεν προκύπτει ξεχωριστή ένωση εάν ένα μεθύλιο τοποθετηθεί στο άτομο δακτυλίου με αριθμό 2, καθώς θα ήταν το ίδιο πράγμα με το 180-μεθυλοφουράνιο, όπως παρατηρείται με απλή ανατροπή της δομής κατά XNUMX μοίρες.

Υπάρχουν μερικές κοινές μέθοδοι που χρησιμοποιούνται για τη σύνθεση μιας δομής δακτυλίου φουρανίου. Η σύνθεση Paal-Knorr μετατρέπει μια δομή 1,4-δι-καρβονυλίου όπως μια δι-κετόνη σε δακτύλιο φουρανίου χρησιμοποιώντας ένα κατάλληλο αντιδραστήριο οξέος, όπως το πεντοξείδιο του φωσφόρου. Οι πλευρικοί κλάδοι στον προκύπτοντα δακτύλιο φουρανίου μπορούν να εισαχθούν πριν από την κυκλοποίηση σε ορισμένες περιπτώσεις. Μια άλλη, παλαιότερη μέθοδος που ονομάζεται σύνθεση Feist-Benary αντιδρά μια α-αλογονοκαρβονυλική ένωση με ένα β-δικαρβονύλιο παρουσία μιας βάσης, η πιο δημοφιλής είναι η πυριδίνη. Μια άλλη πιο σύγχρονη εξέλιξη είναι η διαδικασία «one pot» που αναπτύχθηκε στη Γερμανία, η οποία χρησιμοποιεί ιωδιούχο νάτριο στη θέση ισχυρότερων αλοοξέων για την παραγωγή 3-αλοφουρανίων που μπορούν στη συνέχεια να τροποποιηθούν για να παράγουν σημαντικά παράγωγα.

Τα φουράνια είναι σημαντικές πρώτες ύλες στη χημική σύνθεση. Για παράδειγμα, ο κορεσμός των δύο διπλών δεσμών άνθρακα-άνθρακα με καταλυτική υδρογόνωση παράγει μόρια μόνο με απλούς δεσμούς. Αυτά τα κορεσμένα «προϊόντα προσθήκης» είναι κυκλικοί αιθέρες που ονομάζονται τετραϋδροφουράνια. Το απλούστερο από τα τετραϋδροφουράνια ονομάζεται από μόνο του τετραϋδροφουράνιο (THF) και χρησιμοποιείται ως διαλύτης που υποκαθιστά τον κάποτε χρησιμοποιημένο διαιθυλαιθέρα σε πολλές οργανομεταλλικές αντιδράσεις. Άλλα σημαντικά συνθετικά προέρχονται από έναν διαφορετικό μηχανισμό που ονομάζεται «ηλεκτρόφιλη υποκατάσταση», στον οποίο ένα ή περισσότερα άτομα υδρογόνου ενός δακτυλίου φουρανίου αντικαθίστανται ή αντικαθίστανται με ένα ή περισσότερα άτομα ή μοριακά θραύσματα.