Szkło wulkaniczne jest tym, które naturalnie powstaje, gdy stopiona lawa o wysokiej lepkości ochładza się. Szkło powstaje, ponieważ ta lawa zawiera mniej wody, a więcej kryształów. Jego skład chemiczny jest podobny do granitu, który składa się z alkalicznego skalenia i kwarcu. Materiały w magmie, zawartość wody i szybkość chłodzenia przyczyniają się do powstania różnych naturalnych szkieł.
Magma może krystalizować podczas chłodzenia. Im wyższa lepkość lawy, tym większe prawdopodobieństwo, że zamieni się ona w szkło. Skały magmowe są również produkowane w wyniku chłodzenia lawy i często zawierają cząsteczki kryształów. Duża część skorupy ziemskiej składa się z materiału skał magmowych.
Szybkie odparowanie ryolitycznej lub felsowej lawy wytwarza szkło wulkaniczne zwane obsydianem. Chociaż obsydian można tworzyć z różnych kryształów, ma on wysoką zawartość krzemionki. Szkło to jest zwykle koloru czarnego, ale obecność hematytu może również tworzyć odcienie brązu, zieleni i czerwieni. Góra Helka na Islandii jest jednym z wulkanów znanych z produkcji obsydianu. Chociaż jest to szkło, jest również uważane za naturalny kamień szlachetny.
Tachylyte to skała magmowa o szklistym wyglądzie. Ma niską zawartość krzemionki i powstaje, gdy bezkwasowa lawa bardzo szybko się ochładza. Ta szklista skała jest zwykle czarna z cienkimi brązowymi fragmentami. W tachylicie można również znaleźć granulki magnetytu. Ten rodzaj szkła wulkanicznego można znaleźć na Wyspach Hawajskich i na Hebrydach Wewnętrznych Szkocji.
Łzy Pele to małe kawałki lawy, które szybko ostygły. Te kawałki stają się w kształcie łzy i koloru czarnego. Często spotykane na Hawajach, szkło zostało nazwane na cześć hawajskiej bogini wulkanów. Łzy Apache to inny rodzaj czarnego szkła wulkanicznego. Te kawałki obsydianu w kształcie łez mogą być przezroczyste, gdy są trzymane pod światło, a czasami mają odcienie brązu lub czerwieni.
Pumicyt jest popiołem wulkanicznym i jest bardzo ścierny. Zawiera bardzo małe cząsteczki szkła wulkanicznego. Popiół można wykorzystać do polerowania i szlifowania. Perlit to skała wulkaniczna, którą można wykorzystać jako izolator w budownictwie. Można go również znaleźć w glebach doniczkowych, gdzie służy do poprawy drenażu i napowietrzania.
Spontaniczne zmiany, dewitryfikacja, zachodzą w szkle wulkanicznym, które mogą nadać mu wygląd kamienia. Zmiany te często zaczynają się w miejscach, w których w szkle występują większe kryształy lub pęknięcia. Z czasem szkło stanie się kryształami skalenia, trydymitu i kwarcu. Proces ten trwa przez długi czas — do milionów lat — ale większość znalezionego szkła wulkanicznego ma mniej niż 65 milionów lat.